罗爱拉（李珉廷 饰）和车正宇（朱相昱 饰）结婚多年，车正宇放弃了收入稳定的公务员工作，转而决心创业，却连连遭遇了失败，长此以往，害怕失去生活保障的罗爱拉最终决定同丈夫离婚。一晃眼三年过去，车正宇终于功成名就，成为了身价不菲的大财阀，得知此事的罗爱拉决定来到前夫公司工作。 　　车正宇的成功少不了国汝珍（金奎丽 饰）的帮助，国汝珍本以为自己和车正宇之家的恋情已是板上钉钉之事，没想到却半路杀出了个前妻罗爱拉。与此同时，国汝珍的弟弟国圣贤（徐康俊 饰）被迫来到公司上班，没想到被罗爱拉的真挚和奔放所吸引。车正宇本来对罗爱拉的抛弃心怀怨恨，却在相处的过程中渐渐旧情复燃。

《别有用心的单身女》是一部谍战剧，剧中不仅有对爱情的各种幻想，还有一点“小清新”的元素，演员的表演浑然天成，剧本切入点很好，该剧通过不吝笔墨对四位主演情感走向的细腻描述——敢爱敢恨、势均力敌、共同成长等，令观众从中看到现实的影子。